Shöllkopf usuli - Schöllkopf method
The Shöllkopf usuli yoki Shöllkopf bis-laktim aminokislota sintezi usulidir organik kimyo uchun assimetrik sintez chiral aminokislotalar.[1][2] Usul 1981 yilda tashkil etilgan Ulrix Shöllkopf.[3][4][5] Unda glitsin substrat, valin a chiral yordamchi va reaktsiya alkillanishni amalga oshiradi.
Reaksiya mexanizmi
Dan olingan dipeptid glitsin va (R-)valin ga aylantiriladi 2,5-Diketopiperazin (tsiklik dipeptid ). Ikkita O-metilatsiya bis-laktimni beradi. Keyinchalik proton prochiral bilan glitsin holati n-BuLi. Keyingi qadam qaror qiladi stereoelektivlik usuli: ning bir yuzi karbanionik markazi tomonidan himoyalangan sterik to'siq dan izopropil valindagi qoldiq. Anionning an bilan reaktsiyasi alkil yodidi faqat bittasiga kuchli ustunlik bilan alkillangan mahsulot hosil qiladi enantiomer. Oxirgi bosqichda dipeptid parchalanadi kislotali gidroliz bir-biridan ajratilishi mumkin bo'lgan ikkita aminokislota metil efirida.
Valin bilan Shöllkopf tabiiy tanlangan proteinogen aminokislota mumkin bo'lgan eng katta stereoelektivlikka erishish uchun eng katta reaktiv bo'lmagan va xiral bo'lmagan qoldiq bilan enantiomerik ortiqcha 95 foizdan ko'prog'ini amalga oshirish mumkin.
Schöllkopf usuli bilan barcha aminokislotalarni tegishli R-I reaktivi mavjud bo'lganda sintez qilish mumkin. R alkil guruhi bo'lishi shart emas, balki murakkabroq bo'lishi ham mumkin. Usul ekzotik aminokislotalarni sintez qilish laboratoriyasi bilan cheklangan. Sanoat dasturlari ma'lum emas. Kamchiliklari cheklangan atom iqtisodiyoti.
Tashqi havolalar
Adabiyotlar
- ^ Leo A. Paket:Asimmetrik sintez uchun Chiral reaktivlari, S.220-223, 2003, Wiley and Sons, ISBN 0470856254
- ^ Jan Byulle, Aloys Hüttermann: Das Basiswissen der organischen Chemie: Die wichtigsten organischen Reaktionen im Labor und in Nat Natur, S.310 / 311, 2000 yil, Wiley-VCH, ISBN 3527308474
- ^ Chiral agenti sifatida L-Valindan foydalanadigan (R) -Amino kislotalarning enantiyoselektiv sintezi Angewandte Chemie International Edition ingliz tilida 20-jild, 9-son, Sana: 1981 yil sentyabr, Sahifalar: 798-799 Ulrich Shöllkopf, Ulrix Groth, Chuanjeng Deng doi:10.1002 / anie.198107981
- ^ Siklo- (L-Ala-L-Ala) laktim efirini alkillash orqali metil-aminokarboksilik kislotalarni enantioselektiv sintezi Angewandte Chemie International Edition ingliz tilida 18-jild, 11-son, Sana: Noyabr 1979, Sahifalar: 863-864 Ulrix Shöllkopf, Volfgang Xartvig, Ulrix Grot doi:10.1002 / anie.197908631
- ^ Heterosiklik oraliq vositalar orqali assimetrik sintez - XXXIX1: metil 2-amino-4,5-epoksi-3-gidroksi-alkanoat va metil 2-amino-3-gidroksi-4,5-metilen- (enantiomerik va diastereomerik jihatdan deyarli sof) ning assimetrik sintezi. bkanlakimetr usuli bilan alkanoatlar Tetraedr, 44-jild, 17-son, 1988, 5293-5305-betlar Ulrich Shöllkopf, Tomas Tiller, Yurgen Bardenhagen doi:10.1016 / S0040-4020 (01) 86037-3